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TPU合金抗撞击耐高温头盔专用料

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      由于热塑性聚氨酯具有优异的耐磨性、较高的拉伸强度和伸长率,同时兼具低温柔韧性,以及硬度范围广、承载能力大等性能,应用范围十分广泛,如汽车车体外部配件、电缆护套等、工业胶管、齿轮、密封件、胶带、滑雪鞋和各种胶轮等。但是,由于TPU生产成本高、加工性能不如聚烯烃等,从而限制了了它的进一步推广应用。因此,人们正在通过种种努力,在TPU中掺加与之相容的聚合物,制成聚合物“合金”,从而达到降低成本、改善某些特殊性能的目的。另外,TPU作为塑料改性剂,可赋予塑料某些特殊性能。由于TPU的热塑性,其共混体系的开发潜力比热固性共聚体系要大。

      共混的目的是为了获得单一聚合物所不具备的综合性能。TPU与热塑性塑料共混体系的性能与许多因素有关,重要的因素是TPU与塑料之间的相容性。TPU与塑料共混体系的相容性与它们各自的溶度参数、极性、表面张力、结晶能力、粘度等诸因素有关。科研开发人员对TPU-ABS、TPU-PVC、TPU-POM、TPU-PC等共混体系做了大量的工作,已有部分产品投入市场,并且应用到汽车工艺中。

TPU的其它共混体系可与TPU共混或共聚的聚合物除了POM、ABS、PVC、PC以外,还有聚苯乙烯(PS)、聚丙烯酸酯、聚酯树脂、SBS、EVA、PP、CPE、聚酰胺等。例如,苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)同TPU共混可提高TPU的刚性和模量,同时也降低了TPU的成本。在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂中加入5%~30%的TPU共混,能减少PBT的成型收缩率和改性制品翘曲、变形等缺陷。苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶与热塑性聚氨酯弹性体的共混物,主要用于聚氯乙烯和某些热固性橡胶的代用品,在制鞋、防水材料、胶辊、弹性胶中有所应用。在聚醚酯TPU中加入氯化聚乙烯(CPE),熔体流动得到了改善,TPU粘辊的问题也随CPE用量的增加而得到改善。聚合物合金维持了TPU的耐油性及耐寒性。

      此外,还可利用PP、EVA等高分子材料同TPU共混来获得某些特殊材料。PS与TPU的混溶性较差,在共混时,可加入某些增溶剂。聚酰胺(尼龙)中加入10%以内的TPU,可改善其在低温及室温下韧性。

     还可将叔胺基团或丙烯酸酯的核基引入链段中,制成含有部分丙烯酸酯的聚苯乙烯,再按一定的比例与TPU共混,制成PS-TPU的IPN混合物。用聚丙烯酸甲酯(PMA)或聚甲基丙烯酸(PMMA)与聚醚型热塑性聚氨酯弹性体制成的IPN共混物。当两者的质量比为40/60时,能呈现出很好的物理机械性能,其中的某些性能高于两种混合聚合物自身的值。‘有人以PTMEG、MDI及扩链剂N-甲基二乙醇胺(MDEA)在溶剂DMF中合成的含叔胺基TPU,与聚丙烯酸(PAA)溶液进行溶液混合,溶剂挥发后制得共混物,发现加入5%~10%的PAA后,拉伸强度增加了6倍左右,这是由于PU中加入少量PAA后,PU硬段中叔胺基与PAA的羟基之间能形成离子键作用,从而改善了PU的微观相分离程度,明显改善其力学性能。

TPU的增强

      热塑性聚氨酯硬度范围从邵氏A80至邵氏D74、弹性模量在10~1000MPa范围,一般的TPU树脂还不能满足工程制件,如汽车车体制件、保险杠、侧门板及车门的要求。人们发现,用玻璃纤维作增强材料,可以明显提高TPU材料的力学性能。20世纪80年代以来,热塑增强热塑性聚氨酯得到越来越多的应用,欧洲、美国的汽车生产商使用玻纤增强TPU制作部件,如保险杠、车厢侧面门、侧板之内的大型制件。

     TPU用玻璃纤维增强后,力学性能如弯曲模量、拉伸强度大幅度提高,弹性模量高达5000MPa,耐热性能明显改善,热膨胀系数为(1.5~3.5)×10-6/K,与金属相近。增强TPU在冲击性能方面有巨大的优势,弹性模量低于2500MPa的增强TPU受冲击时不发生断裂,是汽车车身大型制件所需的重要材料。

      玻璃纤维的用量、玻璃纤维的长径比及长度,对制成的增强TPU塑料的性能有重要影响。玻璃纤维的越细,增强效果越好。如在玻纤表面采用液体聚合物处理,可改善玻纤与TPU的粘接性,提高材料的撕裂强度、拉伸弹性模量和冲击强度。

      由于脆性玻璃纤维的加入,材料的韧性下降,但下降幅度不大,当玻璃纤维的含量<20%(质量)时,受冲击时增强TPU不断裂,耐冲击性能优于聚氨酰。

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